Olena Zelenska anlände till Vatikanen för att delta i en allmän audiens med gäster från hela världen på Petersplatsen.
Hon satt bredvid Serbiens första dam Tamara Vucic, Litauens första dam Diana Nausėdienė och Armeniens första dam Anna Hakobyan.
O. Zelenska deltog också i en audiens med påven Franciskus i Vatikanens apostoliska palats.
”Ukraina är tacksamt mot den Heliga Stolen för dess engagemang i befrielsen av våra krigsfångar.
Nedvärderingen av mänskligt liv kräver ökat tryck på Ryssland.
Vi hoppas att Heliga stolens auktoritet kommer att bidra till att rädda fler oskyldiga liv som har rätt att vara säkra i sitt hemland”, sade presidentens hustru.
Presidentfrun och påven diskuterade hur alla ukrainare ska kunna befrias från rysk fångenskap och hur alla ukrainska barn som deporterats av Ryssland ska kunna återvända hem.
Första damen överlämnade en handmålad St Nicholas-tallrik från Ukraina till påven.
”Med hopp om att fred och säkerhet för ukrainarna äntligen ska råda, inte bara i våra önskningar, utan också i verkligheten”, tillade hon.
Vid audiensen uppträdde presidenthustrun enligt protokoll – i en svart kostym med midikjol, svarta nylonstrumpbyxor och svarta skor.
Håret var uppsatt i en svart hatt med slöja och öronen var dekorerade med guldörhängen.