Fyra soldater frihetsberövades när de försökte lämna landet.
Ukrainas State Bureau of Investigation (SBI) sade på måndagen att gränsvakter där skjutit och dödat en medlem av den ukrainska armén som påstås ha försökt att olagligt lämna landet och ta sig in i Moldavien. Gränsvakterna hävdar att de handlade i självförsvar.
Enligt SBI greps de fyra soldaterna när de närmade sig den moldaviska gränsen till fots i den sydukrainska Odessa-regionen nära Svarta havskusten. SBI förtydligade att händelsen inträffade på söndagen.
”En av flyktingarna attackerade en gränsvakt när han försökte fly. Som svar använde officeren sitt tjänstevapen och sköt angriparen till döds”, sade byrån och tillade att en utredning också har inletts i fallet.
Andriy Demchenko, talesman för den ukrainska gränsbevakningen, sade till ukrainska medier att polisen använde vapnet i självförsvar.
Enligt gränsbevakningen har mer än 12 personer dött i år när de försökt korsa floden Tisa som flyter längs landets västra gräns.
De har också gripit dussintals personer som försökt fly landet under de senaste månaderna.
Ukraina är under krigslagar som ett resultat av kriget med Ryssland. Med få undantag är det förbjudet för män i krigsåldern att lämna landet. Det förekommer dock ofta att framför allt män försöker fly över gränsen till angränsande EU-länder och Moldavien.